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淺談尼龍隔熱鋁合金門窗條化學(xué)穩(wěn)定性

來源:中國幕墻網(wǎng)收集整理  作者:*  日期:2013-1-8
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  隨著觀念與材料工業(yè)的發(fā)展,建筑門窗從早期的單玻木門窗開始,到單玻實(shí)腹鋼窗、空腹鋼窗、鋁合金門窗、塑鋼窗,最后發(fā)展至目前的斷橋鋁合金門窗、雙玻節(jié)能木窗、雙玻鋁木門窗等多種節(jié)能門窗并存的局面。
  【中國幕墻網(wǎng)】1 目前隔熱條市場情況
  隨著觀念與材料工業(yè)的發(fā)展,建筑門窗從早期的單玻木門窗開始,到單玻實(shí)腹鋼窗、空腹鋼鋁合金門窗塑鋼窗,最后發(fā)展至目前的斷橋鋁合金門窗、雙玻節(jié)能木窗、雙玻木門窗等多種節(jié)能門窗并存的局面。

  鋁合金門窗具有重量輕、強(qiáng)度高、剛性好、耐腐無毒、防火性能優(yōu)異、采光面積大、裝飾效果好、使用壽命長等特點(diǎn),因此廣泛為社會(huì)所接受。但缺點(diǎn)是導(dǎo)熱系數(shù)比較大,保溫隔熱性能差。隨著國內(nèi)外鋁型材廠家采用“斷橋隔熱鋁材”彌補(bǔ)了鋁合金的固有缺點(diǎn),新型斷橋隔熱鋁合金窗逐漸被人們認(rèn)可,其用量每年均以10%以上的速度增長。

  “斷橋隔熱鋁型材”中關(guān)鍵部件是在兩部分鋁合金型材間起到連接作用的“隔熱條”,隔熱條的這種使用性質(zhì)決定了其必須同時(shí)具備較高的力學(xué)性能及優(yōu)異的穩(wěn)定性,否則在長期使用過程中由于其自身的老化易造成門窗、幕墻斷裂脫落,存在重大質(zhì)量安全隱患,所以隔熱條的材質(zhì)選擇及穩(wěn)定性顯得至關(guān)重要。然而目前由于原料、生產(chǎn)成本大幅上漲,國內(nèi)隔熱條市場極為混亂,各種劣質(zhì)隔熱條渾水摸魚,瞞天過海,即使是廠家所謂的玻纖增強(qiáng)尼龍66隔熱條,原材料檔次也相差甚遠(yuǎn),有正牌料、水口料和回收垃圾料之別,質(zhì)量和性能都相差很多,但由于生產(chǎn)廠家使用了某種復(fù)合材料改性技術(shù),可以使隔熱條初期強(qiáng)度不會(huì)因?yàn)樵牧蠙n次的差別而存在明顯的分別,令我們的客戶難以區(qū)分。但是,由于劣質(zhì)原材料成份復(fù)雜,其在穩(wěn)定性方面存在根本缺陷,經(jīng)過一段時(shí)間的使用后,隔熱條非常容易老化,力學(xué)性能下降,給產(chǎn)品帶來很大的質(zhì)量隱患和安全隱患。本文將針對以上現(xiàn)象,從尼龍66的化學(xué)穩(wěn)定性出發(fā),詳細(xì)分析影響尼龍66隔熱條耐候性的各種影響因素;并分析國內(nèi)隔熱條市場所用原材料的現(xiàn)狀。

  2 尼龍66的化學(xué)穩(wěn)定性
  尼龍66的穩(wěn)定性涉及三方面的問題:一是尼龍66隔熱條的熱氧穩(wěn)定性,二是濕氧穩(wěn)定性,三是光穩(wěn)定性。熱氧穩(wěn)定性對尼龍66隔熱條加工過程中品質(zhì)的保證具有決定性的作用,而濕氧穩(wěn)定性及光穩(wěn)定性對保證尼龍66隔熱條的長期安全使用有著不可估量的影響。

  2.1 熱氧穩(wěn)定性
  尼龍66是由己二胺和己二酸縮聚合成的高分子材料,其分子結(jié)構(gòu)式如下:

  -(CH2)5-CO-NH-CH2-(CH2)5-
  在尼龍66分子結(jié)構(gòu)中位于-NH基團(tuán)旁的亞甲基-CH2-是最薄弱環(huán)節(jié),在高溫(大于120℃)有氧氣存在情況下,氧首先攻擊上述所說的-CH2-中的氫原子形成過氧化物,過氧化物在高溫下很易裂解形成自由基,自由基回過頭來再攻擊-NH基團(tuán)旁的-CH2-,于是發(fā)生尼龍分子鏈斷裂,這就是尼龍66熱氧降解過程。

  2.2 濕氧穩(wěn)定性
  (1)高溫濕氧穩(wěn)定性
  由于聚酰胺分子鏈具有強(qiáng)極性,因此,水分子等極性小分子對聚酰胺的力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定性影響較大,這是因?yàn)槟猃?6的合成反應(yīng)是一個(gè)化學(xué)平衡過程,它是可逆的,如下表示:

  nHOOC-(CH2)4-COOH+nNH2-(CH2)6-NH2=HO-[CO-(CH2)4-CO-HN-(CH2)6-NH]n-H+(2n-1)H2O當(dāng)高溫有水時(shí)上述反應(yīng)會(huì)向左邊進(jìn)行,即水解,水解的結(jié)果也導(dǎo)致尼龍分子鏈發(fā)生斷裂。

  (2)常溫濕氧穩(wěn)定性
  在非均相體系中,水在相界面上的積累將減少界面的粘合力,引起脫層龜裂。若水滲透到這一區(qū)域?qū)a(chǎn)生機(jī)械張力,這一張力會(huì)使填料基體分離。對于尼龍66隔熱條而言,將造成玻璃纖維等填料與尼龍66基體脫離,材料機(jī)械性能下降。

  2.3 光穩(wěn)定性
  由于隔熱條作為整體窗框的一部分不可避免地要受到戶外太陽光紫外線照射,因此尼龍66的光穩(wěn)定性就與隔熱條能否長期使用緊密聯(lián)系。當(dāng)尼龍66暴露在300nm-400nm范圍的紫外線下時(shí),尼龍分子鏈中的碳氮鍵會(huì)發(fā)生斷裂,另外-NH基團(tuán)旁的亞甲基-CH2-亦會(huì)發(fā)生歧化產(chǎn)生自由基,二者共同作用的結(jié)果是使尼龍分子鏈斷開,尼龍分子量下降,強(qiáng)度降低。

  2.4 尼龍66的穩(wěn)定化改性
無論是熱氧降解,水降解抑或光降解,帶來的都是尼龍分子量的減少。因此在隔熱條生產(chǎn)加工中,需要加入一些穩(wěn)定助劑,以改善PA66的穩(wěn)定性。

  對于PA66熱氧化問題,通常所用的助劑有金屬鹽、亞磷酸酯、硫化物等,它們能有效的抑制PA66自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)或使反應(yīng)終止,從而阻止尼龍66發(fā)生熱氧化反應(yīng)而分解;對于尼龍濕氧化問題,一般是通過合適的助劑及加工工藝降低PA66吸水率,從而提高PA66耐水性;對于尼龍66光穩(wěn)定性,常加入一定比例能有效吸收290-400nm波長紫外線或能猝滅激發(fā)態(tài)分子能量的光穩(wěn)定劑,在聚合物與光源之間設(shè)置一道屏障,阻止紫外線深入聚合物內(nèi)部,從而可使聚合物得到保護(hù)。

  3 國內(nèi)隔熱條市場所用原材料現(xiàn)狀分析
  2009年前,市場劣質(zhì)隔熱條多為PVC條。眾所周知,PVC與鋁合金的線膨脹系數(shù)存在巨大差異,力學(xué)性能、抗老化性能差,同時(shí)隨著GB/T23615.1-2009《鋁合金建筑型材用輔助材料第1部分:聚酰胺隔熱條》的出臺,PVC隔熱條已經(jīng)被市場所淘汰。目前,玻纖增強(qiáng)尼龍66隔熱條基本上已經(jīng)被市場所認(rèn)可。但是,近兩年國內(nèi)隔熱條市場陷入了激烈的價(jià)格戰(zhàn)中,某些廠家為了搶占市場根本不顧產(chǎn)品質(zhì)量,使用來路不明的回收料生產(chǎn)隔熱條,使得惡性競爭愈演愈烈。下面介紹國內(nèi)90%以上小企業(yè)所使用的尼龍66回收垃圾料存在的危害成份,以及我們?nèi)绾螀^(qū)分優(yōu)質(zhì)和劣質(zhì)隔熱條。

  3.1 尼龍66回收料成份分析
  回收料的生產(chǎn)經(jīng)過回收、分類、破碎、清洗、擠出造粒等過程,最終得到尼龍66顆粒。其主要成份是尼龍66,但是,由于其回收來源非常雜,其中含有相當(dāng)量的PP、PE、ABS等各種高分子樹脂雜質(zhì),以及一些粉末、顆粒等無機(jī)雜質(zhì)。

  3.1.1 高分子樹脂雜質(zhì)對隔熱條的影響
  尼龍66回收料來源包括廢舊器件、漁網(wǎng)絲、氣囊布以及安全帶等等數(shù)不勝數(shù),這些產(chǎn)品都是根據(jù)具體使用要求以尼龍66與其它高分子材料(如聚烯烴、接枝聚合物等)經(jīng)過共混改性過的,這些雜質(zhì)的存在會(huì)給隔熱條力學(xué)性能帶來一定的影響,對此部分廠家通過加入某些增強(qiáng)劑,可以使隔熱條初期力學(xué)性能得到改善,但由于這些材料是經(jīng)過多次反復(fù)加工使用,樹脂基體內(nèi)存在大量可致降解的自由基,經(jīng)過一段時(shí)間的使用,部分樹脂將發(fā)生分子鏈的斷裂,如尼龍6相鄰分子間的氫鍵結(jié)合相比尼龍66弱,耐熱性能相對較差,在加工成型及后期使用中都易發(fā)生降解,從而影響隔熱條整體穩(wěn)定性。

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