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水解

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    "使某一化合物裂解成兩個(gè)或多個(gè)較簡(jiǎn)單化合物的化學(xué)過(guò)程。水分子的H和OH部分參與被裂解化學(xué)鍵的任一側(cè)起反應(yīng)。如脂肪在酸、堿、脂酶的作用下水解
    水解是一種化工單元過(guò)程,是利用水將物質(zhì)分解形成新的物質(zhì)的過(guò)程。鹽電離出的離子結(jié)合了水電離出的H+和OH-生成弱電解質(zhì)分子的反應(yīng)。物質(zhì)與水發(fā)生的導(dǎo)致物質(zhì)發(fā)生分解的反應(yīng)(不一定是復(fù)分解反應(yīng))也可以說(shuō)是物質(zhì)是否與水中的氫離子或者是氫氧根離子發(fā)生反應(yīng)。
    水解是一種化工單元過(guò)程,是利用水將物質(zhì)分解形成新的物質(zhì)的過(guò)程。通常是指鹽類的水解平衡。
    水與另一化合物反應(yīng),該化合物分解為兩部分,水中氫原子加到其中的一部分,而羥基加到另一部分,因而得到兩種或兩種以上新的化合物的反應(yīng)過(guò)程。工業(yè)上應(yīng)用較多的是有機(jī)物的水解,主要生產(chǎn)醇和酚。水解反應(yīng)是中和或酯化反 應(yīng)的逆反應(yīng)。大多數(shù)有機(jī)化合物的水解,僅用水是很難順利進(jìn)行的。根據(jù)被水解物的性質(zhì)水解劑可以用氫氧化鈉水溶液、稀酸或濃酸,有時(shí)還可用氫氧化鉀、氫氧化鈣、亞硫酸氫鈉等的水溶液。這就是所謂的加堿水解和加酸水解。水解可以采用間歇或連續(xù)式操作,前者常在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行,后者則多用塔式反應(yīng)器。典型的水解有四種類型。
    分類
    典型的水解有四種類型。
    ①鹵化物的水解
    通常用氫氧化鈉水溶液作水解劑,反應(yīng)通式如下:
    R-X+NaOH─→R-OH+NaX
    Ar-X+2NaOH─→Ar-ONa+NaX+H2O
    式中R、Ar、X分別表示烷基、芳基、鹵素。脂鏈上的鹵素一般比較活潑,可在較溫和的條件下水解,如從氯芐制苯甲醇;芳環(huán)上的鹵素被鄰位或?qū)ξ幌趸罨瘯r(shí),水解較易進(jìn)行,如從對(duì)硝基氯苯制對(duì)硝基酚鈉。
    ②芳磺酸鹽的水解
    通常不易進(jìn)行,須先經(jīng)堿熔,即以熔融的氫氧化鈉在高溫下與芳磺酸鈉作用生成酚鈉,后者可通過(guò)加酸水解生成酚。如萘-2-磺酸鈉在300~340℃常壓堿熔后水解而得2-萘酚。某些芳磺酸鹽還需用氫氧化鈉和氫氧化鉀的混合堿作為堿熔的反應(yīng)劑。芳磺酸鹽較活潑時(shí)可用氫氧化鈉水溶液在較低溫度下進(jìn)行堿熔。
    ③胺的水解 脂胺和芳胺一般不易水解。芳伯胺通常要先在稀硫酸中重氮化生成重氮鹽,再加熱使重氮鹽水解。反應(yīng)通式如下:
    Ar-NH2+NaNO2+2H2SO4─→Ar-N2HSO4+NaHSO4+2H2O
    Ar-N2HSO4+H2O─→ArOH+H2SO4+N2
    如從鄰氨基苯甲醚制鄰羥基苯甲醚(愈創(chuàng)木酚)。芳環(huán)上的氨基直接水解,主要用于制備1-萘酚衍生物,因它們有時(shí)不易用其他合成路線制得。根據(jù)芳伯胺的結(jié)構(gòu)可用加堿水解、加酸水解或亞硫酸氫鈉水溶液水解。如從1-萘胺-5-磺酸制1-萘酚-5-磺酸便是用亞硫酸氫鈉水解。
    ④酯的水解 油脂經(jīng)加堿水解可得高碳脂肪酸鈉(肥皂)和甘油;制脂肪酸要用加酸乳化水解。低碳烯烴與濃硫酸作用所得烷基硫酸酯,經(jīng)加酸水解可得低碳醇。
    正鹽
    正鹽分四類:
    一、強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不發(fā)生水解,因?yàn)樗鼈冸婋x出來(lái)的陰、陽(yáng)離子不能破壞水的電離平衡,所以呈中性。
    二、強(qiáng)酸弱堿鹽,我們把弱堿部分叫弱陽(yáng),弱堿離子能把持著從水中電離出來(lái)的氫氧根離子,破壞了水的電離平衡,使得水的電離正向移動(dòng),結(jié)果溶液中的氫離子濃度大于氫氧根離子濃度,使水溶液呈酸性。
    三、強(qiáng)堿弱酸鹽,我們把弱酸部分叫弱陰,同理弱陰把持著從水中電離出來(lái)的氫離子,使得溶液中氫氧根離子濃度大于氫離子濃度,使溶液呈堿性。
    四、弱酸弱堿鹽,弱酸部分把持氫,弱堿部分把持氫氧根,生成兩種弱電解質(zhì),再比較它們的電離常數(shù)Ka、Kb值的大。ǘ皇撬舛鹊拇笮。,在一溫度下,弱電解質(zhì)的電離常數(shù)(又叫電離平衡常數(shù))是一個(gè)定值,這一比較就可得出此鹽呈什么性了,誰(shuí)強(qiáng)呈誰(shuí)性,電離常數(shù)是以10為底的負(fù)對(duì)數(shù),誰(shuí)負(fù)得少誰(shuí)就大。總之一句話,鹽溶液中的陰、陽(yáng)離子把持著從水中電離出來(lái)的氫離子或氫氧根離子能生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)叫鹽類的水解。還有有機(jī)物類中的水解,例如酯類的水解,是酯和水反應(yīng)(在無(wú)機(jī)酸或堿的條件下)生成對(duì)應(yīng)羧酸和醇的反應(yīng)叫酯的水解,還有鹵代烴的堿性水解,溴乙烷和氫氧化鈉水溶液反應(yīng)生成乙醇和溴化鈉叫鹵烷的水解,還有蛋白質(zhì)的水解,最終產(chǎn)物為氨基酸等等。
    用例
    水解反應(yīng)
    (1)含弱酸陰離子、弱堿陽(yáng)離子的鹽的水解,例如:Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+,CO32-+H2O=HCO3-+OH-
    (2)金屬氮化物的水解,例如:Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑
    (3)金屬硫化物的水解,例如:Al2S3+6H2O=2Al(OH)3+3H2S
    (4)金屬碳化物的水解,例如:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑
    (5)非金屬鹵化物的水解,例如:PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl
    此類反應(yīng)多為水分子攻擊鹵原子,但也有例外,如NCl3水解:
    NCl3+3H2O=NH3+3HClO
    該反應(yīng)為水分子攻擊氮原子
取代反應(yīng)
    (水解反應(yīng))(有機(jī)反應(yīng))
    1.鹵代烴在強(qiáng)堿水溶液中水解,例如:CH3CH2-Cl+H-OH—△→NaOH
    CH3CH2OH+HCl→CH3CH2Cl+H2O
    2.醇鈉的水解,例如:CH3CH2ONa+H2O=CH3CH2OH+NaOH
    3.酯在酸、堿水溶液中水解,例如:
    CH3COOCH2CH3+H2O—H△→CH3COOH+CH3CH2OH
    CH3COOCH2CH3+NaOH=△ H2O=CH3COONa+CH3CH2OH
    4.二糖、多糖的水解,例如淀粉的水解:(C6H10O5)n+nH2O→nC6H12O6(葡萄糖)
    5.二肽、多肽的水解,例如H2NCH2CONHCH2COOH+H2O→2H2NCH2COOH
    6.亞胺的水解 ArCH=N-Ph—H20 H+ →ArCHO+PhNH2
    注意:上述反應(yīng)中“=”均為可逆符號(hào)(除脂在堿中水解的反應(yīng)),水解產(chǎn)物量很小,不必標(biāo)明沉淀或氣體。
    堿液水解
    自從人類首次行走在地球上,人類遺體通常是埋葬或火化。不過(guò),現(xiàn)在有一種創(chuàng)新辦法正在引起人們的興趣――用堿液來(lái)水解尸體,使其變成褐色的糖漿物,沖入下水道就行了。
    此過(guò)程叫堿水解,美國(guó)16年前就開(kāi)發(fā)出了此技術(shù),主要用于處理動(dòng)物尸體。通過(guò)把一個(gè)巨大的像高壓鍋似的不銹鋼筒里的堿液加熱到300度,再升壓到每平方英寸60磅的壓力之下,就可以水解尸體了。目前只有美國(guó)醫(yī)療中心用它來(lái)處理人類尸體 ――全是用于研究的捐贈(zèng)者的遺體。
    由于此辦法具有環(huán)保優(yōu)勢(shì),一些殯儀館表示它有一天會(huì)勝過(guò)埋葬和火化。不過(guò),讓公眾接受此辦法可能面臨最大挑戰(zhàn),這會(huì)讓一些人感到可怕。因?yàn)樾睦碜儜B(tài)者和獨(dú)裁者用酸或堿來(lái)折磨或殺害他們的受害人。因此,這一辦法的興起就引起美國(guó)社會(huì)的很大爭(zhēng)論,其中美國(guó)有些地方在法律上禁止此辦法的應(yīng)用。
    然而,在美國(guó)明尼蘇達(dá)州和新罕布什爾州,堿水解是合法的,有些喪葬承辦人正在急切地推銷這一辦法。據(jù)報(bào)道,這種水解后的咖啡色液體具有機(jī)油一般的稠密度,還帶有地一股強(qiáng)烈的氨水氣味。但支持者表示這是消過(guò)毒的,如果操作按要求進(jìn)行的話,是可以安全進(jìn)入下水道的。而且,堿水解不會(huì)占用埋葬和火化那么多的空間,還能減少火葬場(chǎng)最關(guān)心的廢物排放問(wèn)題――包括二氧化碳和水銀的排放。
    美國(guó)佛羅里達(dá)大學(xué)的二處校址分別從2005年和20世紀(jì)90年代中期開(kāi)始用堿水解來(lái)消溶動(dòng)物尸體。美國(guó)生物安全公司負(fù)責(zé)生產(chǎn)這種鋼筒,他們估計(jì)大約有40-50家醫(yī)院用他們的設(shè)備來(lái)處理醫(yī)療廢物和動(dòng)物尸體。使用者包括獸醫(yī)學(xué)院、大學(xué)、制藥公司和美國(guó)政府機(jī)構(gòu)。

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